據(jù)中國(guó)科學(xué)院消息,近日,中國(guó)科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院喻學(xué)鋒、王懷雨研發(fā)團(tuán)隊(duì)在二維材料領(lǐng)域取得新突破,制備出高穩(wěn)定性黑磷。有業(yè)內(nèi)人士預(yù)計(jì),黑磷有望借此技術(shù)向半導(dǎo)體材料邁出重要一步,取代石墨烯也并非沒(méi)有可能。
作為二維材料的典型代表,石墨烯的研發(fā)榮獲了2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng),并掀起了人們研究二維材料的熱潮。然而,由于石墨稀本身沒(méi)有帶隙,限制了它在半導(dǎo)體工業(yè)和光學(xué)器件等領(lǐng)域的應(yīng)用。2014年,與石墨烯一樣擁有二維層狀結(jié)構(gòu)的黑磷,被視為新的超級(jí)材料,剛一出現(xiàn)就引起了全世界的廣泛關(guān)注。
黑磷的光學(xué)性能同其它半導(dǎo)體相比也有巨大優(yōu)勢(shì),它的半導(dǎo)體帶隙是直接帶隙,即導(dǎo)帶底部和價(jià)帶頂部在同一位置,這意味著黑磷可以和光直接耦合,構(gòu)筑新一代光電器件。此外,黑磷還具有獨(dú)特的力學(xué)、電學(xué)和熱學(xué)的各向異性。盡管黑磷已在多個(gè)領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力,它卻存在著一個(gè)致命缺陷:缺乏穩(wěn)定性。當(dāng)接觸水和氧氣時(shí),黑磷層片會(huì)在極短時(shí)間內(nèi)氧化進(jìn)而降解掉。這一缺陷極大地限制了黑磷的研究和工業(yè)應(yīng)用。
為解決黑磷的這一“阿喀琉斯之踵”,喻學(xué)鋒、王懷雨研發(fā)團(tuán)隊(duì)創(chuàng)造性地提出用配位化學(xué)的方法來(lái)提高黑磷的穩(wěn)定性。研發(fā)團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種鈦的苯磺酸酯配體,利用鈦原子的空軌道和苯磺酸酯的強(qiáng)吸電子效應(yīng),該配體可與黑磷的孤對(duì)電子對(duì)進(jìn)行配位,從而占據(jù)孤對(duì)電子,這樣磷原子就無(wú)法再與氧氣發(fā)生反應(yīng)。對(duì)比實(shí)驗(yàn)表明:與未經(jīng)修飾的黑磷會(huì)迅速降解不同,鈦配體修飾的黑磷能在水中和濕度高達(dá)95%的潮濕空氣中放置數(shù)日,而保持光學(xué)性能穩(wěn)定。該修飾技術(shù)簡(jiǎn)單有效,在不改變黑磷晶體結(jié)構(gòu)的前提下,就能極大提高它的穩(wěn)定性。該研發(fā)團(tuán)隊(duì)已經(jīng)在黑磷研發(fā)領(lǐng)域申請(qǐng)PCT專利1項(xiàng)、國(guó)家發(fā)明專利3項(xiàng),并在積極推進(jìn)相關(guān)技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化。
業(yè)內(nèi)人士指出,這種高穩(wěn)定性黑磷的成功制備,無(wú)疑可有效推動(dòng)黑磷在光電器件等領(lǐng)域的工業(yè)應(yīng)用,還將極大促進(jìn)其在能源、催化、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的深入研究。黑磷有望借此技術(shù)向半導(dǎo)體材料邁出重要一步,取代石墨烯也并非沒(méi)有可能。黑磷有望成為新的熱門半導(dǎo)體材料,A股市場(chǎng)上從事磷化工的企業(yè)在生產(chǎn)黑磷上具備先發(fā)優(yōu)勢(shì),有望從中受益。
興發(fā)集團(tuán)是國(guó)內(nèi)最大的磷礦資源企業(yè)之一,目前公司磷礦石儲(chǔ)量約2億噸左右,同時(shí)還有部分礦山處于探礦階段。2015年,公司磷礦石生產(chǎn)量高達(dá)643.18萬(wàn)噸。公司地處湖北省宜昌市,宜昌市是我國(guó)磷礦富集帶,是全國(guó)五大磷礦基地之一,資源儲(chǔ)量位居全國(guó)第二。2015年公司收購(gòu)了遠(yuǎn)安吉星化工45%的股權(quán)和堯治河橋溝礦業(yè)50%的股權(quán),與斯帕爾化學(xué)簽署了楓葉化工少數(shù)股權(quán)收購(gòu)意向協(xié)議,進(jìn)一步增加公司磷礦資源權(quán)益。磷資源應(yīng)用領(lǐng)域的突破,為公司增添了巨大想象空間。
云天化是我國(guó)最大的磷礦采選企業(yè),公司預(yù)計(jì)2016年生產(chǎn)磷礦930萬(wàn)噸。公司擁有國(guó)家磷資源開(kāi)發(fā)利用工程技術(shù)中心,形成了具有協(xié)同效應(yīng)的研究開(kāi)發(fā)體系。公司在磷礦采選、磷酸、磷酸二銨等方面擁有大型化國(guó)產(chǎn)化生產(chǎn)技術(shù),具有豐富的生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。2015年公司重點(diǎn)圍繞磷礦采選、新型化肥及磷化工、工程材料等領(lǐng)域開(kāi)展共性關(guān)鍵課題研究,共承擔(dān)國(guó)家、省級(jí)科技計(jì)劃項(xiàng)目7項(xiàng),為公司可持續(xù)發(fā)展和生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)提供了技術(shù)支持。
六國(guó)化工是華東地區(qū)規(guī)模最大的磷復(fù)肥和磷化工一體化專業(yè)制造企業(yè)。公司主要生產(chǎn)基地坐落于長(zhǎng)江沿線,直通湖北宜昌磷礦供應(yīng)地,具備“酸肥結(jié)合”、“礦肥結(jié)合”的生產(chǎn)要素稟賦優(yōu)勢(shì)。公司參股的宜昌明珠磷化工業(yè)有限公司,地處中國(guó)磷產(chǎn)區(qū)三大中心之一,很早就已發(fā)展成為年產(chǎn)磷礦石35萬(wàn)噸,年生產(chǎn)礦粉8萬(wàn)噸,12萬(wàn)噸礦加工能力的規(guī)模型自營(yíng)出口企業(yè)。母公司旗下的宿松六國(guó)礦業(yè)擁有豐富的磷礦資源,其北沖礦區(qū)采礦許可證設(shè)計(jì)年產(chǎn)磷礦原礦56萬(wàn)噸。
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